【检查】拟人参皂苷F₁₁ 照高效液相色谱法（中国药典2015年版四部通则0512）测定。

色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基键合硅胶为填充剂；以乙腈-水（30:70）为流动相；用蒸发光散射检测器检测。理论板数按拟人参皂苷F₁₁峰计算应不低于3000。

对照品溶液的制备 取拟人参皂苷F₁₁对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml含100μg的溶液，即得。

供试品溶液的制备 取本品水蜜丸，研碎，取6g，精密称定；或取小蜜丸，剪碎，取9g，精密称定；或取重量差异项下大蜜丸，剪碎，取9g，精密称定；置具塞锥形瓶中，精密加入70%甲醇溶液100ml，密塞，称定重量，加热回流1小时，放冷，再称定重量，用70%甲醇溶液补足减失的重量，摇匀，滤过，精密量取滤液50ml，置蒸发皿中，蒸干，残渣加水25ml使溶解，加水饱和正丁醇振摇提取4次，每次25ml，合并正丁醇提取液，用氨试液洗涤2次，每次50ml，再用正丁醇饱和水50ml洗涤，分取正丁醇液，减压浓缩，回收溶剂至干，残渣加甲醇适量使溶解，转移至2ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，滤过，取续滤液，即得。

测定法 分别精密吸取对照品溶液5μl、20μl及供试品溶液10μl，注入液相色谱仪，测定，用外标两点法对数方程计算拟人参皂苷F₁₁的含量，即得。

结果判断 本品含拟人参皂苷F₁₁（C₄₂H₇₂O₁₄），水蜜丸每1g不得过40μg，小蜜丸每1g不得过27μg，大蜜丸每丸不得过151μg。

备注：必要时，可采用高效液相色谱-质谱联用方法验证。

验证：高效液相色谱-质谱法(中国药典2015年版四部通则0431)测定。

色谱、质谱条件与系统适用性试验以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂（色谱柱内径2.1mm）；以0.1%甲酸溶液为流动相A，以乙腈为流动相B，按下表中的规定进行梯度洗脱；流速为0.25ml/min。

以质谱作为检测器，电喷雾负离子模式（ESI^-），多反应监测（MRM）；选择质荷比（m/z）845.5→653.4和m/z 845.5→490.9作为检测离子对。取拟人参皂苷F₁₁对照品溶液，进样1μl，上述2对检测离子对的MRM色谱峰的信噪比均应大于3:1。

对照品溶液的制备取拟人参皂苷F₁₁对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml含1μg的溶液，即得。

供试品溶液的制备精密吸取高效液相色谱法项下的供试品溶液100μl，置1ml量瓶中，加甲醇稀释至刻度，摇匀，微孔滤膜（0.22μm）滤过，即得。

测定法分别吸取对照品溶液和供试品溶液各1μl，注入高效液相色谱-质谱联用仪，测定，即得。

以质荷比（m/z）845.5→653.4和m/z 845.5→490.9离子对提取的供试品离子流色谱中，若同时呈现与拟人参皂苷F₁₁对照品保留时间一致的色谱峰，并且所选择的监测离子对的相对丰度比与相当浓度对照品溶液的离子相对丰度比一致（相对偏差不超过下表规定的范围），则可判定样品中存在拟人参皂苷F₁₁。

定性确定时相对离子丰度比的最大允许偏差表