色谱、质谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂（色谱柱内径2.1mm）；以乙腈为流动相A，水为流动相B，按下表中的规定进行梯度洗脱；流速为0.35ml/min；柱温为40℃；采用质谱检测器，电喷雾负离子模式（ESI-），进行多反应监测（MRM），离子对选择如表1，按上述离子对测定的MRM色谱峰的信噪比均应大于10:1。
表1 流动相梯度洗脱程序
时间（分钟） | 流动相A（%） | 流动相B（%） |
0～2 | 20→33 | 80→67 |
2～10 | 33→37 | 67→63 |
10～17 | 37→80 | 63→20 |
表2 参麦颗粒各成分质谱参数
编号 | 成分 | 母离子 | 子离子 | 去簇电压 | 碰撞能量 |
1 | 人参皂苷Rf | 799.6 | 637.6 | -20 | -45 |
2 | 人参皂苷Ro | 955.6 | 793.4 | -44 | -56 |
3 | 人参皂苷Rb1 | 1107.5 | 945.5 | -20 | -55 |
4 | 人参皂苷Rg1 | 799.4 | 637.4 | -20 | -35 |
5 | 人参皂苷Re | 945.5 | 637.3 | -20 | -56 |
6 | 人参皂苷Rd | 945.5 | 783.5 | -60 | -52 |
7 | 人参皂苷Rb2 | 1077.6 | 783.4 | -70 | -69 |
8 | 人参皂苷Rb3 | 1077.6 | 783.5 | -82 | -67 |
9 | 人参皂苷Rg2 | 783.6 | 475.5 | -35 | -48 |
10 | 人参皂苷Rg3 | 783.5 | 621.4 | -60 | -42 |
11 | 人参皂苷Rc | 1077.5 | 783.5 | -20 | -63 |
12 | 人参皂苷Rh1 | 637.4 | 161.1 | -27 | -20 |
对照品溶液的制备 取人参皂苷Rf、人参皂苷Ro、人参皂苷Rb1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Re、人参皂苷Rd、人参皂苷Rb2、人参皂苷Rb3、人参皂苷Rg2、人参皂苷Rg3、人参皂苷Rc、人参皂苷Rh1适量，精密称定，加甲醇制成混合对照的溶液，即得。
供试品溶液的制备 取本品细粉约2.0g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入水20ml，密塞，超声处理（功率700 W，频率80 kHz）30分钟，取出，放冷，滤过，取续滤液10ml，取续滤液10ml，加在C18固相萃取小柱（500mg，容量为6ml，预先用甲醇6ml、水6ml洗脱)上，用水15ml洗脱，放置5min，继用甲醇15ml洗脱，收集洗脱液，浓缩蒸干，用5ml甲醇定容，用0.22µm滤膜滤过，即得。
测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各5µl，注入液相色谱-质谱联用仪，测定，记录色谱图。
