色谱、质谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂（色谱柱内径2.1mm）；以乙腈为流动相A，0.1%甲酸为流动相B，按下表中的规定进行梯度洗脱；流速为0.35ml/min；柱温为40℃；采用质谱检测器，电喷雾正负离子模式切换模式，进行多反应监测（MRM），离子对选择如表2，按上述离子对测定的MRM色谱峰的信噪比均应大于10:1。
表1 流动相梯度洗脱程序
时间（分钟） | 流动相A（%） | 流动相B（%） |
0～3 | 5→20 | 95→80 |
3～7 | 20→50 | 80→50 |
7～12 | 50→80 | 50→20 |
12～14 | 80→95 | 20→5 |
表2 参麦颗粒各成分质谱参数
编号 | 成分 | 母离子 | 子离子 | 去簇电压 | 碰撞能量 |
1 | 麦冬苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖-β-D-吡喃葡萄糖苷 | 753.5 | 205.0 | -46 | -34 |
2 | 龙脑 7-O-[β-D-呋喃芹菜糖基-(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖苷 | 477.4 | 315.0 | -17 | -19 |
3 | 甲基麦冬黄烷酮A | 340.9 | 177.0 | -30 | -38 |
4 | 甲基麦冬黄烷酮B | 327.3 | 219.2 | -58 | -29 |
5 | 对香豆素 | 163.1 | 119.2 | -20 | -17 |
6 | 甲基麦冬高黄酮A | 341.2 | 219.2 | 42 | 29 |
7 | 327.3 | 219.2 | 40 | 30 | |
8 | 麦冬黄烷酮A | 341.2 | 219.2 | 40 | 30 |
9 | 麦冬皂苷D | 853.5 | 721.6 | -56 | -43 |
10 | 麦冬皂苷C | 885.6 | 753.4 | -45 | -65 |
11 | 尿囊素 | 156.7 | 113.9 | -15 | -16 |
12 | 甜菜碱 | 118.2 | 58 | 5 | 37 |
对照品溶液的制备 取麦冬苷元-3-o-α-L-吡喃鼠李糖-β-D-吡喃葡萄糖苷、龙脑7-O-[β-D-呋喃芹菜糖基-(1→6)] -β-D-吡喃葡萄糖苷、麦冬皂苷D、麦冬皂苷C、甲基麦冬黄烷酮A、甲基麦冬黄烷酮B、甲基麦冬高黄酮A、甲基麦冬高黄酮B、麦冬黄烷酮A、对香豆素、尿囊素、甜菜碱适量，精密称定，加甲醇制成混合对照的溶液，即得。
供试品溶液的制备 取本品细粉约2.0g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入水20ml，密塞，超声处理（功率700 W，频率80 kHz）30分钟，取出，放冷，滤过，取续滤液10ml，取续滤液10ml，加在C18固相萃取小柱（500mg，容量为6ml，预先用甲醇6ml、水6ml洗脱)上，用水15ml洗脱，放置5min，继用甲醇15ml洗脱，收集洗脱液，浓缩蒸干，用5ml甲醇定容，用0.22µm滤膜滤过，即得。
测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各5µl，注入液相色谱-质谱联用仪，测定，记录色谱图。
